锍葉立德作為兩性離子化合物，一般需要在葉立德Cα-位引入吸電子基來(lái)穩(wěn)定其存在。此外，根據(jù)硫原子氧化態(tài)的不同，可以分為sulfonium ylide（正锍葉立德）與sulfoxonium ylide（氧化锍葉立德）兩大類。電負(fù)性氧原子的引入，不僅使得氧化锍葉立德的葉立德碳Lewis堿性降低，而且具Lewis堿性的氧原子或副產(chǎn)物DMSO容易與手性催化劑結(jié)合，從而可能對(duì)反應(yīng)過(guò)程中的手性誘導(dǎo)產(chǎn)生干擾。但與正锍葉立德以及類似的重氮化合物相比，氧化锍葉立德具有良好的穩(wěn)定性，之前報(bào)道的絕大多數(shù)文獻(xiàn)都將其作為重氮化合物的替代物經(jīng)金屬卡賓中間體應(yīng)用于有機(jī)合成。因此，發(fā)展基于锍葉立德不對(duì)稱催化研究具有重要意義。
在前期研究的基礎(chǔ)上（J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 14384），郭文崗博士與孫建偉教授、黃海教授團(tuán)隊(duì)合作，實(shí)現(xiàn)了手性磷酸催化反應(yīng)條件下氧化锍葉立德的不對(duì)稱N-H插入反應(yīng)，反應(yīng)具有較寬的底物范圍，并且適用于含強(qiáng)吸電子取代基的芳胺底物。
機(jī)理研究證明該反應(yīng)體系具有如下特征：
（1）反應(yīng)機(jī)理基于動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分，C-N的生成既是反應(yīng)決速步又是對(duì)映體選擇決定步，芳環(huán)上給電子取代基對(duì)ee值控制有利；
（2）氧化锍葉立德Cα較低的Lewis堿性，避免了手性磷酸烷基化失活，使得反應(yīng)具有較寬的底物范圍。
此外，反應(yīng)體系（特別是手性誘導(dǎo)）對(duì)水、氧氣、底物濃度、催化劑使用量不敏感，凸顯了有機(jī)催化在該反應(yīng)體系中的優(yōu)勢(shì)。
該成果最近以“Organocatalytic asymmetric synthesis of α-amino esters from sulfoxonium ylides”為題發(fā)表于《化學(xué)科學(xué)》(Chemical Science)，常州大學(xué)為論文第一完成單位，石油化工學(xué)院新引進(jìn)青年教師郭文崗博士為論文第一作者，孫建偉教授和黃海教授為論文通訊聯(lián)系人。文章鏈接：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/sc/d1sc02439f
